二、化学反应历程（高考真题分类汇编）——三年（2021-2023）高考化学创新真题精编

二、化学反应历程——三年（2021-2023）高考化学创新真题精编 1. （ 2023 · 湖南 ） 是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某 （ Ⅱ ）催化剂（用 表示）能高效电催化氧化 合成 ， 其反应机理如图所示。 下列说法错误的是 ( ) A. （ Ⅱ ）被氧化至 （ Ⅲ ）后，配体 失去质子能力增强 B.M 中 的化合价为 C. 该过程有非极性键的形成 D. 该过程的总反应式： 2. （ 2023 · 浙江 ） 标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下 [ 已知 和 的相对能量为 0] ，下列说法不正确的是 ( ) A. B. 可计算 Cl — Cl 键能为 C. 相同条件下， 的平衡转化率：历程Ⅱ > 历程 I D. 历程 I 、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为： 3. （ 2022 · 山东 ） 在 NO 催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。 下列说法错误的是 ( ) A. 含 N 分子参与的反应一定有电子转移 B. 由 NO 生成 HONO 的反应历程有 2 种 C. 增大 NO 的量， 的平衡转化率不变 D. 当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少 4. （ 2022 · 湖南 ） 利用有机分子模拟生物体内 “ 醛缩酶 ” 催化 Diels-Alder 反应取得重要进展，荣获 2021 年诺贝尔化学奖。某 Diels-Alder 反应催化机理如下，下列说法错误的是 ( ) A. 总反应为加成反应 B. Ⅰ 和 Ⅴ 互为同系物 C. Ⅵ 是反应的催化剂 D. 化合物 X 为 5. （ 2022 · 辽宁 ） 反应物 (S) 转化为产物 (P 或 ) 的能量与反应进程的关系如下图所示 : 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 ( ) A. 进程Ⅰ是放热反应 B. 平衡时 P 的产率 : Ⅱ > Ⅰ C. 生成 P 的速率 : Ⅲ > Ⅱ D. 进程Ⅳ中， Z 没有催化作用 6. （ 2021 · 湖北 ） 甲烷单加氧酶 （ s—mmo ） 含有双核铁活性中心，是 氧化 生成 的催化剂，反应过程如图所示。下列叙述错误的是 ( ) A. 基态 原子的核外电子排布式为 B. 步骤 ③ 有非极性键的断裂和极性键的形成 C. 每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移 D. 图中的总过程可表示为： 7. （ 2021 · 浙江 ） 制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图（其中 Ph —代表苯基）。下列说法不正确的是（ ） A. 可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 B. 反应过程涉及氧化反应 C. 化合物 3 和 4 互为同分异构体 D. 化合物 1 直接催化反应的进行 答案以及解析 1. 答案： B 解析： 据图可知， Ru （ Ⅱ ）被氧化至 Ru （ Ⅲ ）后， 可与 反应生成 和 ，配体 失去质子能力增强， A 项正确；结合图示可知， 失去 1 个 H ，所带电荷数减 1 ，则 Ru 化合价不变，与 相比， M 中 N 含有 1 个单电子，所以 Ru 的化合价不是 +3 ， B 项错误；据图可知，反应过程中有 N—N 非极性键的形成， C 项正确；结合图示可知，总反应为 ， D 项正确。 2. 答案： C 解析 ： 根据历程 I ， 的 ，根据历程Ⅱ， 的反应热 ，则 ， A 项正确；根据图示， Cl （ g ）的对能量为 ，由于 的相对能量为 0 ，故 的 ，即 Cl — Cl 键能为 ， B 项正确；历程Ⅱ使用了催化剂 Cl ，催化剂不能使平衡发生移动，则 的平衡转化率：历程Ⅱ = 历程 I ， C 项错误；历程 I 、历程Ⅱ中速率最快的一步反应为活化能最小的反应，即 ， D 项正确。 3 . 答案： D 解析： 含 N 分子参与的反应有 、 ，各反应中均有元素化合价发生变化，则一定有电子转移， A 项正确；由 NO 生成 HONO 的反应历程有 和 两种， B 项正确； NO 为催化剂，催化剂不能使平衡发生移动，故增大 NO 的量， 的平衡转化率不变， C 项正确；总反应为 ，故主要发生包含 ② 的历程时，最终生成的水不变， D 项错误。 4. 答案： B 解析： 由图可知，总反应为 ，该反应为加成反应， A 项正确；结构相似、分子组成上相差若干个 原子团的有机物互为同系物， 和 结构不相似、分子组成上也不是相差若干个 原子团，两者不互为同系物， B 项错误；由图可知，反应先消耗 Ⅵ ，最后又生成了 Ⅵ ，所以 Ⅵ 是反应的催化剂， C 项正确； ，由 Ⅰ 、 Ⅵ 、 Ⅱ 的结构简式可知， X 为 ， D 项正确。 5. 答案： A D 解析： 6. 答案： C 解析： 基态 Fe 原子核外有 26 个电子，其核外电子排布式为 ， Fe 原子失去 4s 的 2 个电子和 3d 的 1 个电子变为 ，则基态 的核外电子排布式为 ，故 A 正确；步骤③中断裂 O — O 非极性键，形成 O — Fe （Ⅳ）极性键，故 B 正确；步骤⑥中铁的化合价改变是由于外界提供了两个电子，氧的化合价没变，不存在铁和氧元素之间的电子转移，故 C 错误。 7. 答案： D 解析： 本题考查反应历程的判断。由题图可知，苯甲醛和甲醇参与催化循环，最终转化为苯甲酸甲酯， A 项正确；化合物 4 被 氧化为化合物 5 ，该反应过程发生氧化反应， B 项正确；化合物 3 和 4 的分子式相同但结构不同，二者互为同分异构体， C 项正确；化合物 1 在 NaH 作用下形成化合物 2 ，化合物 2 再参与催化循环，因此化合物 1 间接催化反应的进行， D 项错误。